中華人民共和國國家標準 GB/T 1871.5—1995
磷礦石和磷精礦中氧化鎂含量的測定火焰原子吸收光譜法和容量法
第一篇 火焰原子吸收光譜法
1 范圍
本標準規定了火焰原子吸收光譜法測定氧化鎂含量。
本標準使用于磷礦石和磷精礦產品中氧化鎂含量0.1%～10%的測定。
2 引用標準
下列標準包含的條文，通過在本標準中引用而構成為本標準的條文。在標準出版時，所示版本均為有效。所有標準都會被修訂，使用標準的各方應探討、使用下列標準的最新版本的可能性。
GB/T 6682—92 分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T 9723—88 化學試劑 火焰原子吸收光譜法通則
GB/T 1871.1—1995 磷礦石和磷精礦中五氧化二磷含量的測定 磷鉬酸喹啉重量法和容量法
3 方法提要
試樣溶液加入鍶鹽消除鋁、磷共存離子的干擾，在稀鹽酸介質中，使用乙炔-空氣火焰，于火焰原子吸收光譜儀波長285.2nm處測量吸光度，以工作曲線法求出氧化鎂含量。
4 試劑和溶液
本標準所用水應符合GB/T 6682中三級水的規格；所列試劑，除特殊規定外，均指分析純試劑。
4.1 氫氟酸（GB/T 630）。
4.2 高氯酸（GB/T 623）。
4.3 鹽酸（GB/T 622）溶液：1+1。
4.4 氯化鍶（SrCl2·6H2O）（HG/T 3—1073）溶液：100g/L。
4.5 氧化鎂標準溶液：500μg/mL。稱取0.5000g預先在900℃灼燒1h并置于干燥器中冷卻至室溫的氧化鎂（高純試劑）于250mL燒杯中，用少量水潤濕，加20mL水、10mL鹽酸溶液（4.3），微熱至完全溶解。冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含500μg氧化鎂。
4.6 氧化鎂標準溶液：50μg/mL。吸取50.0mL氧化鎂標準溶液（4.5）置于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含50μg氧化鎂。
5 儀器
火焰原子吸收光譜儀：應符合GB/T 9723 的規定。
6 試樣
試樣通過125μm實驗篩（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。
7 分析步驟
7.1 試樣的分解
7.1.1 氫氟酸-高氯酸全溶法
7.1.1.1 稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g，置于聚四氟乙烯燒杯（或鉑皿）中。同時做空白試驗。
7.1.1.2 加少量水潤濕試樣，加入8～10mL氫氟酸（4.1）、1mL高氯酸（4.2），低溫加熱分解冒白煙至近干。用少量水沖洗內壁，加入2mL高氯酸（4.2），再加熱冒煙至近干（不應蒸干），稍冷，加入4mL鹽酸溶液（4.3）和適量水，加熱溶解可溶性鹽類。冷卻至室溫，移入表1“稀釋Ⅱ”規定的容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此為試樣溶液Ⅱ。
7.1.2 王水溶樣法
吸取25.0mL由GB/T 1871.1第一篇7.1.2.3制備的試樣溶液B（相當于0.1g試樣），置于表1“稀釋Ⅱ”規定的容量瓶中（同時做空白實驗），用水稀釋至室溫，搖勻。此為試樣溶液Ⅱ。
表1 試樣溶液稀釋與吸取
氧化鎂含量 % | 吸取試樣溶液Ⅰ （A或B）體積 mL | 試樣量 g | 稀釋Ⅱ 容量瓶體積 mL | 吸取試樣溶液Ⅱ 體積 mL |
0.1～1.0 | 25 | 0.1 | 100 | 20 |
>1.0～5.0 | 25 | 0.1 | 100 | 5 |
>5.0～10.0 | 25 | 0.1 | 200 | 5 |
7.2 試液的處理和測量
7.2.1 按表1吸取試樣溶液Ⅱ置于100mL容量瓶中，加入2.0mL鹽酸溶液（4.3）、5.0mL氯化鍶溶液（4.4），用水稀釋至刻度，搖勻。
7.2.2 將火焰原子吸收光譜儀工作參數調至最佳，使用乙炔-空氣火焰、鎂空心陰極燈，于波長285.2nm處，以水調零，測量試樣溶液吸光度。將所測得的吸光度減去空白試驗溶液的吸光度，在工作曲線上查出相應的氧化鎂濃度。
8 工作曲線的繪制
量取0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0mL氯化鎂標準溶液（4.6），分別置于一組100mL容量瓶中，加入2.0mL鹽酸溶液（4.3）、5.0mL氯化鍶溶液（4.4），用水稀釋至刻度，搖勻。此標準系列氧化鎂濃度分別為0.0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0μg/mL 。以下按7.2.2進行，在與試樣溶液測定相同條件下測量吸光度，減去試劑空白吸光度，以氧化鎂濃度為橫坐標，相應吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。
9 分析結果的表述
以質量百分數表示的氧化鎂（MgO）含量（X）按式（1）計算：
X=
……………………………………………………（1）
式中：c——從工作曲線上查得的氧化鎂濃度，μg/mL；
m——吸取試樣溶液Ⅱ相當于試樣的質量，g。
10 允許差
取兩份平行分析結果的算術平均值為最終分析結果，平行分析結果的絕對差值應不大于表2所列允許差。
表2 允許差
氧化鎂（MgO）含量 | 允許差 |
0.10～1.00 | 0.08 |
>1.00～5.00 | 0.12 |
>5.00 | 0.20 |
第二篇 沉淀分離-EDTA容量法
11 范圍
本標準規定了沉淀分離-EDTA容量法測定氧化鎂含量。
本標準適用于磷礦石和磷精礦產品中氧化鎂含量大于0.5%的測定。
12 引用標準
下列標準包含的條文，通過在本標準中引用而構成為本標準的條文。在標準出版時，所示版本均為有效。所有標準都會被修訂，使用本標準各方應探討、使用下列標準最新版本的可能性。
GB/T 601—88 化學試劑 滴定分析（容量分析）用標準溶液的制備
GB/T 6682—92 分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T 1871.1—1995 磷礦石和磷精礦中五氧化二磷含量的測定 磷鉬酸喹啉重量法和容量法
13 方法提要
試樣溶液加EDTA和三乙醇胺掩蔽鈣、鐵、鋁等干擾離子，在pH>12的堿性溶液中生成氫氧化鎂沉淀，過濾后，沉淀為鹽酸溶解，在pH10的溶液中以酸性鉻藍K-萘酚氯B為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定，即可求出氧化鎂含量。
14 試劑和溶液
本標準所用水應符合GB/T 6682中三級水的規格；所列試劑除特殊規定外，均指分析純試劑。
14.1 鹽酸（GB/T 622）溶液：1+9。
14.2 氫氧化鈉（GB/T 629）溶液：200g/L。
14.3 氫氧化鈉溶液：20g/L。
14.4 三乙醇胺溶液：1+4。
14.5 乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）溶液：70g/L。稱取7g(EGTA)溶解于30mL水中，滴加氫氧化鈉溶液（14.2）至完全溶解后，用水稀釋至100mL，搖勻。
14.6 氨水（GB/T631）溶液：1+1。
14.7 氨水-氯化銨緩沖溶液（pH10）稱取67.5g氯化銨（GB/T 658）溶于水，加入570mL氨水（GB/T 631），用水稀釋至1000mL，混勻。
14.8 硫代硫酸鈉（GB/T 637）溶液：50g/L。
14.9 抗壞血酸。
14.10 乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）（GB/T 1401）標準滴定溶液：c(EDTA)=0.02mol/L。配制與標定按GB/T 601執行。
14.11 孔雀綠指示液：1g/L。
14.12 混合指示劑（酸性鉻藍K-萘酚氯B）：稱取0.1g萘酚氯B和20g干燥氯化鉀（GB/T 646）置于研鉑體中研細混勻，貯于磨口瓶中。
15 分析步驟
15.1 吸取25.0～50.0mL由GB/T 1871.1第一篇7.1.1.3或7.1.2.3制備的試樣溶液A或B（相當于0.1～0.2g試樣），置于300mL燒杯中。同時做空白試驗。
15.2 加水至100mL，加入12mL EGTA溶液（14.5）、30mL三乙醇胺溶液（14.4）、5mL硫代硫酸鈉溶液（14.8）（非銀坩堝制備的試樣溶液，可不加硫代硫酸鈉溶液），攪拌片刻，加入二滴孔雀綠指示液（14.11），用氫氧化鈉溶液(14.2)中和溶液為無色（錳含量較高的試樣，宜用pH試驗紙檢驗），再過量2～5mL。
15.3 加熱至80℃左右，此時沉淀凝聚成塊，趁熱用快速濾紙（濾紙中置有少量脫脂棉）過濾，用熱氫氧化鈉溶液（14.3）洗滌燒杯和沉淀3～4次。用20mL熱鹽酸溶液（14.1）分次溶解沉淀于原燒杯中，再用熱水洗滌濾紙6～8次，并稀釋至150mL。
15.4 加入約0.1g抗壞血酸（14.9）、5mL三乙醇溶液（14.4），攪勻，用氨水溶液（14.6）中和溶液pH為7～8（用pH試紙檢驗），加入10mL氨水-氯化氨緩沖溶液（14.7）和適量混合指示劑（14.12），用EDTA標準滴定溶液（14.10）滴定至溶液由紅色變為純藍色為終點。
16 分析結果的表述
以質量百分數表示的氧化鎂（MgO）含量（X）按式（2）計算：
X=
…………………………………………（2）
式中：c——EDTA標準滴定溶液的實際濃度，mo1/L；
V——EDTA標準滴定溶解的體積，mL；
V0——空白試驗EDTA標準滴定溶液的體積，mL；
m——吸取試樣溶液相當于試樣的質量，g；
0.04030——與1.00mL EDTA標準滴定溶解[c(EDTA)=1.000mo1/L]相當的以克表示的氧化鎂質量。
17 允許差
取兩份平行分析結果的算術平均值為最終分析結果。平行分析結果的絕對差值應不大于表3所列允許差。
表3 允許差
氧化鎂（MgO）含量 | 允許差 |
≤1.00 | 0.12 |
>1.00～2.00 | 0.16 |
>2.00～5.00 | 0.20 |
>5.00 | 0.30 |
